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玉树氯甲烷是一种有机物,化学式为HCOOH,分子量46.03,俗名蚁酸,是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。玉树氯甲烷属于弱电解质,但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强,能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。玉树氯甲烷早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得玉树氯甲烷钠,T. 戈德-施密特 用水解的方法从玉树氯甲烷钠制得玉树氯甲烷。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。,并已有年产玉树氯甲烷20千吨的工厂投产。此外,玉树氯甲烷也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。
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精制方法1.无水玉树氯甲烷可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水玉树氯甲烷,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的玉树氯甲烷,可用邻苯二玉树氯甲烷酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。玉树氯甲烷与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。2.将玉树氯甲烷与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水玉树氯甲烷,但得量低,费时长,会造成一些分解。将玉树氯甲烷与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到玉树氯甲烷中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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玉树氯甲烷主流:甲醇氢氯化法(占全球产能 90%+) 由于玉树氯甲烷的结构特殊,原理:甲醇与氯化氢在催化剂下反应,选择性高、副产物少。\(CH_3OH + HCl \xrightarrow{催化剂} CH_3Cl + H_2O\)因此玉树氯甲烷分离提纯:冷却除水→压缩→精馏→纯度≥99.9% 成品。玉树氯甲烷优点:原料易得、流程短、纯度高(≥99.9%)、三废少;尽管在通常情况下玉树氯甲烷特点:原料廉价,但选择性差(副产二氯 / )、分离成本高、污染大,仅少量特定装置保留。
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